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Introduzione all'TPU
L'elastomero poliuretanico termoplastico abbreviato in TPU, noto anche come PU termoplastico, è un copolimero a blocchi lineare composto da un segmento morbido di poliolo oligomero e un segmento rigido di estensione della catena di diisocianato.
La molecola di TPU contiene - Gruppi NH-COO-, molte delle sue caratteristiche dipendono dal tipo di dioli a catena lunga, la sua durezza con segmenti duri per fare il rapporto per regolare il suo invecchiamento alla luce può essere aggiunto per migliorare lo stabilizzatore della luce, ma dipende anche dall'isocianato aromatico o alifatico.
Differenza tra alifatico e aromatico
Gli isocianati aromatici vengono utilizzati laddove non si preoccupano dello scolorimento ossidativo causato dalla luce UV. I rivestimenti in poliuretano preparati da poliisocianati aromatici sono suscettibili all'ossidazione e, pertanto, hanno maggiori probabilità di degradarsi sotto la luce solare diretta.
Al contrario, gli isocianati alifatici vengono utilizzati principalmente per realizzare rivestimenti stabilizzati alla luce. Questi prodotti vengono utilizzati laddove è assolutamente necessaria la stabilizzazione alla luce ultravioletta o alla luce solare, come nei rivestimenti trasparenti per autoveicoli e in molte formulazioni a base acqua.
Isocianati alifatici
I poliisocianati alifatici forniscono rivestimenti poliuretanici con eccellente resistenza chimica e buona resistenza all'invecchiamento. A causa dell'assenza di gruppi fenilici, l'uso di isocianati alifatici garantisce un'adesione duratura in condizioni difficili.
Isocianati aromatici
Rispetto ai derivati alifatici, i derivati di questi due gruppi di prodotti rendono i rivestimenti meno resistenti all'invecchiamento (ingiallimento) e meno resistenti agli agenti chimici (soprattutto minore resistenza agli alcali) . I poliisocianati aromatici vengono quindi utilizzati principalmente nelle applicazioni per interni (rivestimenti di pavimenti, rivestimenti di serbatoi, ecc.) o per primer. Anche i primer vengono utilizzati sempre meno nel settore automobilistico perché l'ingiallimento del primer influisce sul colore della finitura e provoca il distacco degli strati intermedi.
In generale, i poliisocianati aromatici non vengono utilizzati principalmente nei rivestimenti. Ad esempio, l'80% dei prodotti TDI viene utilizzato per produrre schiuma morbida, mentre il 65% dei prodotti MDI viene utilizzato per produrre schiuma dura.
Differenzetra TPU di tipo polietere e TPU di tipo poliestere
La sezione morbida del TPU può utilizzare una varietà di polialcoli, che possono essere ampiamente classificati in sistemi di polietere e poliestere.
Tipo polietere (etere): elevata resistenza, resistenza all'idrolisi ed elevata resilienza, buone prestazioni alle basse temperature.
Tipo poliestere (estere): migliori proprietà di trazione, proprietà di flessione, resistenza all'usura e resistenza ai solventi e resistenza alle temperature più elevate.
Le differenze nella morbidezza delle proprietà del materiale sono le seguenti.
Resistenza alla trazione -- Poliestere > Polietere
Resistenza allo strappo -- Poliestere > Polietere
Resistenza all'abrasione -- Poliestere > Polietere
Resistenza chimica -- Poliestere > Polietere
Evaporazione dell'umidità -- Poliestere < Polietere
Impatto a bassa temperatura -- Poliestere < Polietere
Trasparenza -- Poliestere > Polietere
Resistenza ai batteri -- Poliestere < Polietere
Sei differenze
1. Produzione delle materie prime e differenze di formulazione
(1) Le materie prime per la produzione di TPU di tipo polietere sono principalmente 4-4'-difenilmetano diisocianato (MDI), politetraidrofurano (PTMEG), 1,4-butandiolo (BDO), di cui la quantità di MDI è circa il 40%, PTMEG rappresenta circa il 40%, BDO circa il 20%.
(2) Materie prime per la produzione di TPU di tipo poliestere sono principalmente 4-4'-difenilmetano diisocianato (MDI), 1,4-butandiolo (BDO), acido adipico (AA), di cui la quantità di MDI è circa il 40%, AA rappresenta circa il 35%, BDO rappresenta per circa il 25%.
2. Distribuzione e influenza della massa molecolare
La distribuzione relativa della massa molecolare del polietere segue l'equazione casuale di Poisson e la distribuzione relativa della massa molecolare è più ristretta; mentre la distribuzione relativa della massa molecolare del poliestere diolo obbedisce alla distribuzione casuale di Flory e la distribuzione relativa della massa molecolare è più ampia.
Il peso molecolare del segmento morbido ha un effetto sulle proprietà meccaniche di poliuretano. In generale, assumendo che il peso molecolare del poliuretano sia lo stesso, la resistenza del poliuretano aumenta all'aumentare del peso molecolare del poliestere diolo se il suo segmento morbido è poliestere; la resistenza del poliuretano diminuisce con l'aumento del peso molecolare del polietere diolo se il suo segmento morbido è polietere, sebbene la velocità di allungamento aumenti. Questo perché il segmento morbido di tipo poliestere è di per sé più polare, il peso molecolare è elevato, la struttura ha un'elevata regolarità, per migliorare la resistenza del favorevole, mentre il segmento morbido di polietere è meno polare, se il peso molecolare aumenta , il contenuto relativo del segmento duro di poliuretano diminuisce, la forza del declino.
3. Confronto delle proprietà meccaniche
Polietere, poliestere e altri polioli oligomerici costituiscono i segmenti morbidi. I segmenti morbidi rappresentano la maggior parte del poliuretano e le proprietà dei poliuretani preparati da diversi polioli oligomerici e diisocianati variano. Poliestere polare come segmento morbido dell'elastomero poliuretanico e della schiuma ottenuta dalle proprietà meccaniche del migliore. Poiché il poliestere fatto di poliuretano contiene un gruppo estere polare, questo tipo di poliuretano interno non solo tra la sezione dura può formare legami idrogeno, e la sezione morbida del gruppo polare può anche far parte della sezione dura del gruppo polare per formare idrogeno legame, in modo che la fase dura possa essere distribuita più uniformemente nella fase morbida, per svolgere il ruolo di punto di reticolazione. A temperatura ambiente alcuni poliesteri possono formare segmenti morbidi che cristallizzano e influenzano le prestazioni del poliuretano. I poliuretani di tipo poliestere hanno maggiore resistenza, resistenza agli oli e stabilità termoossidativa rispetto al tipo polietere PPG, ma hanno una resistenza all'idrolisi inferiore rispetto al tipo polietere.
4. Confronto della stabilità idrolitica
La resistenza all'idrolisi del TPU di tipo poliestere-estere è migliorata dopo la protezione con carbodiimmide. Il TPU di tipo polietere e il TPU di tipo polietere hanno la migliore resistenza all'idrolisi ad alta temperatura.
I poliesteri sono suscettibili alla frattura da parte delle molecole d'acqua e l'acido generato dall'idrolisi catalizza l'ulteriore idrolisi del poliestere. Il tipo di poliestere ha una certa influenza sulle proprietà fisiche e sulla resistenza all'acqua degli elastomeri. Con l'aumento del numero di gruppi metilene nella materia prima poliestere diolo, aumenta la resistenza all'acqua degli elastomeri poliuretanici prodotti a base di poliestere. Anche la resistenza all'acqua è migliore con un contenuto inferiore di gruppi esteri. Allo stesso modo, la resistenza all'acqua degli elastomeri poliuretanici prodotti da poliesteri sintetizzati con acidi dibasici a catena lunga è migliore di quella dei poliuretani a base di poliestere con acidi dibasici a catena corta.
5. Confronto della resistenza microbica
I TPU morbidi di tipo poliestere possono essere attaccati da microrganismi a contatto prolungato con il terreno umido, mentre i TPU morbidi o rigidi di tipo polietere, così come i TPU di tipo polietere o TPU rigidi, solitamente non vengono attaccati dai microrganismi.
6. Confronto dei prezzi
Gli elastomeri poliuretanici polietere sono molto più costosi degli elastomeri poliuretanici poliestere, principalmente per i seguenti motivi:
(1) Gli elastomeri poliuretanici polietere hanno una buona resistenza all'idrolisi, resistenza alle basse temperature, resistenza alla flessione.
② La composizione della sezione morbida in TPU di polioli di polietere e polioli di poliestere rispetto alla produzione di materie prime, il prezzo è più alto.
(iii) Il processo di produzione del polietere poliolo è molto più complicato di quello del poliestere poliolo.
(4) È difficile controllare le condizioni di processo nel processo di reazione dei polietere polioli.< /span>
⑤ Nella produzione di polioli polietere, i requisiti per le attrezzature di produzione sono più elevati e, allo stesso tempo, si dovrebbe prestare attenzione ad adottare alcune misure protettive nel processo di produzione.
Confronto differenziale dei processi
1. Asciugatura
Come sappiamo, il poliuretano è un polimero polare e assorbe lentamente l'umidità se esposto all'aria. Con i pellet in TPU che assorbono l'umidità si fondono durante lo stampaggio, la vaporizzazione dell'acqua alla temperatura di lavorazione, rendendo la superficie del prodotto non liscia, le bolle interne, le proprietà fisiche sono ridotte, quindi per garantire le prestazioni del prodotto e prevenire bolle causate da la vaporizzazione dell'acqua durante la lavorazione della fusione, prima della lavorazione del TPU, generalmente deve asciugare i pellet.
Abbiamo analizzato nel precedente confronto la stabilità idrolitica degli estere e dell'etere del TPU, perché il poliestere è suscettibile alle molecole d'acqua e alla frattura, e l'idrolisi dell'acido generato può catalizzare l'ulteriore idrolisi del poliestere, solitamente, nelle stesse condizioni, il contenuto di acqua del TPU di poliestere rispetto al TPU di polietere è molto più elevato, quindi nel processo di essiccazione prestare particolare attenzione al TPU di poliestere , prestare attenzione alla sua asciugatura completa, controllare rigorosamente le condizioni di asciugatura. Le condizioni di asciugatura dovrebbero essere rigorosamente controllate,
2. Fase di pressurizzazione
Il polimero fuso nello stampaggio a iniezione, sia che si tratti di fase di prestampaggio o di iniezione, il materiale fuso deve essere soggetto alla pressione statica interna e alla pressione dinamica esterna dell'azione congiunta. Mantenendo la fase di pressione, il polimero fuso sarà sottoposto ad alta pressione, a questa pressione, il volume libero tra i segmenti della catena molecolare verrà compresso, a causa della riduzione del volume libero tra la catena molecolare, la vicinanza di grandi segmenti della catena molecolare così che le forze intermolecolari per rafforzare le prestazioni dell'aumento di viscosità, inoltre, a causa dell'energia di coesione del legame etereo del TPU etereo è inferiore, le barriere rotazionali del legame sono piccole, il che si traduce nel miglioramento della catena molecolare del segmenti di catena compatti hanno il ruolo di essere più piccoli, quindi in compressione, lo spostamento relativo della catena molecolare è maggiore, quindi le prestazioni di viscosità possono cambiare in un ampio intervallo. Inoltre, a causa della catena molecolare del TPU in polietere rispetto al TPU in poliestere è molto più liscia, quindi la sua deformazione permanente è più difficile da formare, quindi nel processo di lavorazione del TPU in polietere per mantenere la pressione, rispetto al TPU in poliestere, il TPU in polietere può controllare più a lungo tempo di attesa.
3. Tempo di elaborazione
Poiché in generale, il peso molecolare aumenta in modo che l'allungamento del segmento di catena molecolare, più lento è il centro di gravità della catena molecolare, più lento è lo spostamento relativo tra i segmenti di catena che compensa maggiori opportunità, la flessibilità molecolare del lungo aumento della catena, aumento dei punti di entanglement, difficoltà della dissociazione e dello scivolamento della catena, in modo che la resistenza del processo di flusso aumenti e la necessità di tempo ed energia aumenti, mostrando la viscosità della sensibilità al taglio. Solitamente il TPU di poliestere è più grande della massa molecolare del TPU di polietere, quindi il tempo necessario per la lavorazione e lo stampaggio sarà più lungo.
4. Temperatura di lavorazione
Come risultato del TPU di poliestere, di norma, rispetto al TPU di polietere, la distribuzione della massa molecolare è più ampia, quindi la sua temperatura di lavorazione è più alta. Poiché il legame azoto-ossigeno del polietere TPU è più facile da rompere, è necessaria una temperatura relativamente bassa per realizzarne la lavorazione.
5. Pressione
Poiché il TPU poliestere ha una grande energia di coesione molecolare, anche il legame azoto-ossigeno nella sua struttura molecolare è difficile da rompere, quindi la sua lavorazione richiede temperatura e pressione elevate per rompere il legame molecolare.< /span>A causa del polietere, l'energia di coesione del legame etereo TPU è inferiore, le barriere rotazionali del legame sono più piccole, con l'aumento della massa molecolare relativa del polietere, la catena è più flessibile, la sua la catena molecolare ha un alto grado di flessibilità, quindi mostra una buona mobilità, mentre il TPU in poliestere è leggermente inferiore.7. fluiditàPoiché il TPU in poliestere ha un grande attrito interno e una grande coesione molecolare, è difficile raffreddarlo anche se ritorna al suo stato normale, quindi necessita di un tempo di raffreddamento più lungo.
6. Raffreddamento
Xiamen LFT Composite Plastic Co., Ltd.
Xiamen LFT Composite Plastic Co.,LTD è stata fondata nel 2009, è un marchio fornitore globale di materiali termoplastici rinforzati con fibre lunghe che integrano ricerca e innovazione sui prodotti. sviluppo (R&D), produzione e marketing di vendita. I nostri prodotti LFT hanno superato la certificazione del sistema ISO9001 e 16949 e hanno ottenuto numerosi marchi e brevetti nazionali, che coprono i settori automobilistico, parti militari e armi da fuoco, aerospaziale, nuova energia, attrezzature mediche, energia eolica, attrezzature sportive, ecc.